Példaként 2014-ben az ariloxifenoxi-propionát gyomirtó szerek globális értékesítése 1,217 milliárd dollár volt, ami a 26,440 milliárd dolláros globális gyomirtószer-piac 4,6%-át és a 63,212 milliárd dolláros globális peszticidpiac 1,9%-át teszi ki. Bár nem olyan jó, mint az olyan gyomirtó szerek, mint az aminosavak és a szulfonil-karbamidok, a gyomirtószerek piacán is megállja a helyét (a globális értékesítésben a hatodik helyen áll).
Az ariloxi-fenoxi-propionát (APP) gyomirtó szereket főként füves gyomok irtására használják. Az 1960-as években fedezték fel, amikor a Hoechst (Németország) a fenilcsoportot a 2,4-D szerkezetben difenil-éterre cserélte, és kifejlesztette az ariloxifenoxi-propionsav herbicidek első generációját. „Grass Ling”. 1971-ben megállapították, hogy az anyagyűrű szerkezete A-ból és B-ből áll. A későbbi ilyen típusú gyomirtó szereket ennek alapján módosították, az egyik oldalon lévő A benzolgyűrűt heterociklusos vagy kondenzált gyűrűvé változtatták, és a gyűrűbe aktív csoportokat, például F atomokat vittek be, ami egy sor magasabb aktivitású terméket eredményezett. , szelektívebb gyomirtó szerek.
APP herbicid szerkezete
A propionsav gyomirtó szerek fejlődéstörténete
Hatásmechanizmus
Az ariloxifenoxi-propionsav gyomirtó szerek főként az acetil-CoA karboxiláz (ACCase) aktív gátlói, ezáltal gátolják a zsírsavak szintézisét, így az olajsav, linolsav, linolénsav szintézisét eredményezi, és a viaszos rétegek és a kutikula folyamatok blokkolódnak, ami gyors pusztulást, a növényi membrán szerkezetének megnövekedését és a növényi elpusztulást eredményezi.
Jellemzői: nagy hatékonyság, alacsony toxicitás, nagy szelektivitás, termésbiztonság és könnyű lebomlás nagymértékben elősegítette a szelektív gyomirtó szerek kifejlesztését.
Az AAP gyomirtó szerek másik jellemzője, hogy optikailag aktívak, amelyre ugyanazon kémiai szerkezet alatt különböző izomerek jellemzőek, és a különböző izomerek eltérő gyomirtó hatásúak. Közülük az R(-)-izomer hatékonyan gátolja a célenzim aktivitását, gátolja az auxin és gibberellin képződését a gyomokban, és jó herbicid aktivitást mutat, míg az S(+)-izomer alapvetően hatástalan. A kettő közötti hatásossági különbség 8-12-szeres.
A kereskedelemben kapható APP herbicideket általában észterekké dolgozzák fel, így a gyomok könnyebben felszívják azokat; az észterek azonban általában gyengébb oldhatósággal és erősebb adszorpcióval rendelkeznek, ezért nem könnyen kioldódnak, és könnyebben felszívódnak a gyomokba. a talajban.
Clodinafop-propargil
A Propargil egy fenoxi-propionát gyomirtó, amelyet a ciba-Geigy fejlesztett ki 1981-ben. Kereskedelmi neve Topic, kémiai neve (R)-2-[4-(5-klór-3-fluor). -2-piridil-oxi)-propargil-propionát.
A Propargil egy fluortartalmú, optikailag aktív ariloxifenoxipropionát gyomirtó szer. Posztemergens szár- és levélkezelésre használják búza-, rozs-, tritikálé- és egyéb gabonatáblákon, különösen búzafű és búzafű esetében. Hatékony a nehéz gyomok, például a vadzab irtására. Posztemergens szár- és levélkezelésre használják egynyári gyomnövények, például vadzab, fekete zabfű, rókafarkfű, mezei fű és búzafű irtására. Az adagolás 30-60 g/hm2. A specifikus felhasználási mód a következő: a búza 2 leveles állapotától a kötés állapotáig a növényvédő szert a 2-8 leveles állapotú gyomokra kell kijuttatni. Télen használjon hektáronként 20-30 gramm Maiji-t (15% klofenacetát nedvesíthető por). 30-40g extrém (15% clodinafop-propargil nedvesíthető por), adjunk hozzá 15-30 kg vizet és egyenletesen permetezzük be.
A klodinafop-propargil hatásmechanizmusa és jellemzői az acetil-CoA karboxiláz inhibitorok és a szisztémás vezetőképes herbicidek. A gyógyszer a növény levelein és levélhüvelyén keresztül felszívódik, a floémen keresztül vezet, és felhalmozódik a növény merisztémájában, gátolva az acetil-koenzim A karboxiláz inhibitort. A koenzim A karboxiláz leállítja a zsírsavszintézist, megakadályozza a normális sejtnövekedést és -osztódást, és elpusztítja a lipidtartalmú struktúrákat, például a membránrendszereket, ami végül a növény halálához vezet. A klodinafop-propargiltól a gyomok elpusztulásáig eltelt idő viszonylag lassú, általában 1-3 hétig tart.
A clodinafop-propargil fő készítményei 8%, 15%, 20% és 30% vizes emulziók, 15% és 24% mikroemulziók, 15% és 20% nedvesíthető porok, valamint 8% és 14% diszpergálható olajszuszpenziók. 24% krém.
Szintézis
Az (R)-2-(p-hidroxi-fenoxi)-propionsavat először α-klór-propionsav és hidrokinon reakciójával állítják elő, majd elválasztás nélkül 5-klór-2,3-difluor-piridin hozzáadásával éterezik. Bizonyos körülmények között reagál a klór-propinnal, és így klodinafop-propargilt kap. Kristályosítás után a terméktartalom eléri a 97-98%-ot, a teljes kitermelés pedig eléri a 85%-ot.
Export helyzet
A vámadatok azt mutatják, hogy 2019-ben országom összesen 35,77 millió USD-t exportált (hiányos statisztikák, beleértve a készítményeket és a műszaki gyógyszereket is). Közülük az első importáló ország Kazahsztán, amely elsősorban készítményeket importál 8,6515 millió USD értékben, majd Oroszország következik készítményekkel. Mind a gyógyszerekre, mind az alapanyagokra van kereslet, 3,6481 millió USD importvolumen mellett. A harmadik helyen Hollandia áll, 3,582 millió USD importvolumennel. Ezenkívül Kanada, India, Izrael, Szudán és más országok a klodinafop-propargil fő exportcélpontjai.
Cihalofop-butil
A cyhalofop-etil egy rizsspecifikus gyomirtó szer, amelyet a Dow AgroSciences fejlesztett ki és gyártott az Egyesült Államokban 1987-ben. Ez az egyetlen ariloxifenoxikarbonsav gyomirtó szer, amely rendkívül biztonságos a rizs számára. 1998-ban az egyesült államokbeli Dow AgroSciences volt az első, aki regisztrálta a cyhalofop műszaki terméket hazámban. A szabadalom 2006-ban lejárt, és sorra kezdődtek a hazai regisztrációk. 2007-ben regisztrált először hazai vállalkozás (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
A Dow kereskedelmi neve Clincher, kémiai neve pedig (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluor-fenoxi)-fenoxi]butil-propionát.
Az elmúlt években a kínai piacon népszerűvé vált Dow AgroSciences Qianjin (hatóanyag: 10% cyhalomefen EC) és Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) rendkívül hatékony és biztonságos. Hazámban a rizsföldi gyomirtó szerek fő piacát foglalja el.
A cihalofop-etil, más aril-oxi-fenoxi-karbonsav-herbicidekhez hasonlóan, egy zsírsav-szintézis-gátló, és gátolja az acetil-CoA-karboxilázt (ACCase). Főleg leveleken keresztül szívódik fel, talajaktivitása nincs. A cihalofop-etil szisztémás, és gyorsan felszívódik a növényi szöveteken keresztül. A vegyszeres kezelést követően a gyomnövények növekedése azonnal leáll, 2-7 napon belül megsárgul, az egész növény elhal, 2-3 héten belül elpusztul.
A Cyhalofop-ot posztemergensen alkalmazzák a rizsföldeken lévő magos gyomok irtására. A trópusi rizs adagolása 75-100 g/hm2, a mérsékelt égövi rizs adagja 180-310 g/hm2. Kifejezetten hatásos Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, kis pelyvafű, rákfű, Setaria, rózsafű, szívlevelű köles, Pennisetum, Zea mays, libafű stb.
Vegyük például a 15%-os cihalofop-etil-EC használatát. A rizspalánta 1,5-2,5 leveles, a stephanotis 2-3 leveles állapotában pedig a direkt vetésű rizsföldeken a szárakat és a leveleket permetezzük és egyenletesen permetezzük finom permettel. A növényvédőszer alkalmazása előtt engedje le a vizet, hogy a gyomszárak és levelek több mint 2/3-a ki legyen téve a víznek. A növényvédőszer kijuttatása után 24-72 órán belül öntözzük, és 5-7 napig tartsunk fenn 3-5 cm-es vízréteget. Egy rizstermesztési időszakban legfeljebb egyszer használja. Meg kell azonban jegyezni, hogy ez a gyógyszer erősen mérgező a vízi ízeltlábúakra, ezért kerülni kell az akvakultúra-területekre jutását. Néhány széleslevelű gyomirtó szerrel keverve antagonista hatást fejthet ki, ami a cihalofop hatékonyságának csökkenését eredményezheti.
Főbb adagolási formái: cihalofop-metil emulgeálható koncentrátum (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/l), cihalofop-metil nedvesíthető por (20%), cihalofop-metil vizes emulzió (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, ulcy (15%), 40%, 40% -os 15%, 250 g/l), cihalofop olajszuszpenzió (10%, 20%, 30%, 40%), cihalofop-etil diszpergálható olajszuszpenzió (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); a kompaundáló szerek közé tartozik az oxafop-propil és a penoxsufen. Amin, pirazoszulfuron-metil, biszpirfen stb. vegyülete.
Feladás időpontja: 2024. január 24